Smadzeņu baltā viela atrodas zem virsmas pelēkās vielas vai smadzeņu garozā no smadzenes. Balto vielu veido nervu šūnu aksoni, kas stiepjas no neirons pelēkās vielas šūnu ķermeņi. Šīs aksona šķiedras veido savienojumus starp nervu šūnām. Baltās vielas nervu šķiedras kalpo, lai savienotu smadzenes ar dažādām smadzeņu zonām un muguras smadzenes.
Lielāko daļu smadzeņu subkortikālā reģiona veido baltā viela ar pelēkās masas masu, kas izkliedēta visā vidē. Pelēkās vielas konglomerātos, kas atrodas zem garozas, ietilpst bazālās ganglijas, galvaskausa nervs kodoli un vidējā smadzeņu daļa tādas struktūras kā sarkanais kodols un Essentiia nigra.
Smadzeņu baltās vielas galvenā funkcija ir nodrošināt ceļu dažādu smadzeņu apgabalu savienošanai smadzenes. Ja šī smadzeņu viela tiek sabojāta, smadzenes var sevi pīt un izveidot jaunus nervu savienojumus starp pelēko un balto vielu. Smadzeņu baltās vielas aksonu saišķi sastāv no trim galvenajiem nervu šķiedru traktu veidiem: komizuāras šķiedras, asociācijas šķiedras un projekcijas šķiedras.
Asociācijas šķiedras savieno garozas reģionus vienā un tajā pašā puslodē. Ir divu veidu asociācijas šķiedras: īsās un garās šķiedras. Īsas asociācijas šķiedras ir atrodamas tieši zem garozas un dziļi baltajā matērijā. Šīs šķiedras savieno smadzenes giri. Garās asociācijas šķiedras savienojas smadzeņu daivas smadzeņu reģionos.
Baltā viela smadzenes traucējumi parasti rodas ar mielīna apvalka anomālijām. Mielīna trūkums vai zudums traucē nervu pārnešanu un izraisa neiroloģiskas problēmas. Balto vielu var ietekmēt vairākas slimības, tai skaitā multiplā skleroze, demence un leikodistrofijas (ģenētiski traucējumi, kuru dēļ baltā viela patoloģiski attīstās vai tiek iznīcināta). Mielīna iznīcināšana vai demielinizācija var rasties arī iekaisuma dēļ, asinsvads problēmas, imūnās sistēmas traucējumi, uztura trūkumi, insults, indes un noteiktas zāles.